答案：⑴负极：2H2—4e—==4H+，正极：O2+4H++4e—==2H2O;
⑵负极：2H2+4OH——4e—==4H2O，正极：O2+2H2O+4e—==4OH— 。
4.不能忽视电子转移数相等
在同一个原电池中，负极失去的电子数必等于正极得到的电子数，所以在书写电极反应式时，要注意电荷守恒 。这样可避免由总反应式改写成电极反应式所带来的失误，同时也可避免在有关计算中产生误差 。
8. 如何写电极方程式 第一，只要是化学反应就一定符合质量守恒定律，当然电化学反应也不例外，也就是说，反应方程式要配平 。（这是最后一步要做的事情）
第二，电化学反应一般发生在电解质溶液中，所以一定存在电离、水解和离子间反应等，所以一定符合电荷守恒规律，也就是说，反应前后总带电荷数不变 。（这会在写电化学反应的离子方程式是遇到，应在配平后验证） 。
第三，也是最重要的，电化学反应一定有电子得失、元素的化合价升降，即属于氧化还原反应，因此一定符合得失电子总数守恒规律 。
具体写电化学反应方程式的做法应当是：
首先，确定哪里是原电池的正负极或电解池的阴阳极，这主要根据元素的氧化还原性（金属活泼性）或离子（团）的放电顺序决定 。在原电池中，两（或多）种金属中谁活泼谁作负极，即发生氧化反应，失电子；另一种最不活泼的金属做正极，而电解液的阳离子（注意：不是该种金属）发生还原反应，得电子 。在电解池中，两（或多）种阳离子谁放电顺序在前，谁作阴极，发生还原反应，得电子；两（或多）种阴离子谁放电顺序在前，谁作阳极，发生氧化反应，失电子 。（注意：电解池中如果是水溶液要考虑水电离出来的氢离子和氢氧根离子）
放电顺序：阳离子：与金属活动性顺序表正好相反（并参考元素周期律）：Pt2+>Au3+>Ag+>Hg2+>Fe3+>Cu2+>H+>Pb2+>Sn2+>Fe2+>Zn2+>Al3+>Mg2+>Na+>Ca2+>K+>NH4^+>Sr2+>Rb+>Ba2+>Cs+
阴离子：P3->S2->I->Br->Cl->OH->；所有含氧酸根离子>F-
其次，写出电极半反应 。注意：电荷守恒 。如：Cu2+ +2e == Cu, 4OH- == O2（上升符号）+ 2H2O +4e
最后，相加合并两个半反应 。
或者可以直接先确定整个反应的氧化剂和还原剂，并明晰其氧化产物和还原产物，然后按照氧化还原反应的配平方法配平，即可 。
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