1976年4月23日,在秦始皇兵马俑一号坑东北端发现了一个新的兵马俑坑 , 命名为秦兵马俑二号坑,在这里发现了大量的武器、铜马车等 。编组成复杂的军阵,其中有一部分的青铜宝剑被兵马俑压了近2000年 , 考古专家们认为已经损毁了 , 但是放在一边没多久,这些青铜剑居然自己恢复了原来的状态,有些青铜宝剑在出土时居然就像崭新的 , 还没有生锈,这让专家们大为震惊 。(秦兵马俑1-4号坑布局图,4号坑未开掘)
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为什么青铜剑千年不锈?既然2000年仍然保持崭新状态,科学家就用现代技术检测这些宝剑到底为何不生锈 。通过仪器检测,在宝剑剑体表面发现了10微米(1毫米相当于1000微米)氧化膜,而这层氧化膜含有2%的金属铬,形成的铬化物保护膜防止了锈迹的产生 。(二号坑照,未清理前)
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根据现在资料显示,西方在1798年才发现金属铬并命名,到上个世纪的三四十年代才发明了镀铬技术 , 我们中国早在秦朝就已经有了类似的技术 。
铬金属具有很强的耐腐蚀性,即便在酷热的状态下氧化也非常慢,镀在其他金属上铬可以保护主体金属不受腐蚀 。这些刀剑处于相对干燥和氧气稀薄的地下,这层保护膜更能保护这些刀剑不受腐蚀了 。(崭新的青铜剑)
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为何青铜剑能恢复原状?上个世纪70年代 , 出现了一种记忆金属,又称形状记忆合金,在物理材料科学中有一种能够记忆形状的合金,它们能够在变性的情况下恢复最初状态 。现在广泛应用于航天、精密模具中 。
1951年,美国科学家合成金-镉合金、1953年合成铟-铊合金、1963年合成镍-钛合金,这些合金都有记忆功能 , 将这些合金弯曲后,它们会自行恢复到最初的状态 。尤其是镍钛合金合成后,记忆合金进入研发的热潮 。(记忆合金其中一种的记忆恢复图)
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1976年秦兵马俑二号坑就出土了具有记忆功能的合金青铜剑,才使得这些弯曲的青铜剑恢复了原状 。那时世界最先进的国家才研究这类记忆合金没多久 , 还没有广泛应用 , 而2000多年前的中国秦朝已经将这种合金应用到刀剑上了,不得不让人叹为观止 。
不管是秦兵马俑中的镀铬技术 , 还是刀剑中有记忆合金的技术,现在还搞不清楚当时秦人是怎么完成这些高端技术的神操作,有待进一步研究证明!
在秦始皇陵兵马俑坑中 , 发现的青铜剑,为铜锡合金制成,并含有微量的镍、铝、铁、锌等十多种金属元素 。这种合金的硬度为HRC22至24度,已达到调质后的中碳钢的硬度 。
为什么秦俑坑出土的青铜兵器不生锈呢?科学家对出土的青铜剑、青铜矛等兵器经电子探针和质子X光荧光分析,剑的表面有一层10至15微米的含铬氧化物保护层,表明曾采用铬盐氧化处理技术 。这些兵器的表面有一层含铬化合物的氧化层 , 其含铬量达到0.78%至2.32%,厚度为10至15微米 。
用氧化铬防锈是一种先进的工艺方法,经过了铬盐氧化处理的青铜兵器具有防腐抗锈的良好性能,所以这些兵器虽藏在地下2000余年仍然无锈,光亮如新 。
【铬盐化合物青铜剑 秦始皇陵青铜剑】
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